Revista de química física y biofísica
Acceso abierto

abstracto

Las posibles interacciones hiperfinas de manganeso y los estados de oxidación del cúmulo de manganeso en OEC utilizando datos de simulación de señal multilínea (MLS) con un promedio de cálculos ponderados

Bernard Baituti*

Comprender completamente la estructura del complejo de evolución de oxígeno (OEC) sigue siendo un desafío. Últimamente, la química computacional con los datos de la estructura OEC de difracción de rayos X (XRD) más detallada se ha utilizado ampliamente para explorar los mecanismos de oxidación del agua en OEC. El presente estudio incluye estudios de simulación de las señales de estado S2 generadas por resonancia electromagnética de onda continua (CW-EPR) de banda X, para investigar si los datos están de acuerdo con los cuatro iones de manganeso en el OEC, organizados como ‘ 3+1’ modelo o ‘dímero de dímeros’ modelo. La pregunta que aún queda es cuánto contribuye cada ion Mn al “g2multiline” señal a través de sus interacciones hiperfinas en OEC? Esto se revela en parte por la estructura de la señal multilínea estudiada en este proyecto. El método de análisis de datos implica simulaciones numéricas de los espectros experimentales en modelos relevantes del grupo OEC. Las simulaciones de los espectros multilínea CW-EPR de banda X revelaron tres iones de manganeso que tienen acoplamientos hiperfinos con gran anisotropía. Lo más probable es que estos sean centros de MnIII y estos claramente respaldan el "bajo"; modelo del paradigma OEC del estado de oxidación, con una oxidación media de 3,25 en el estado S2. Esto es coherente con los datos anteriores, pero los resultados actuales indican claramente que existe heterogeneidad en los acoplamientos hiperfinos en las muestras preparadas normalmente.