Revista de Termodinámica y Catálisis
Acceso abierto
ISSN: 2157-7544
ISSN: 2157-7544
Spurgeon Smith y Fadi Bou-Abdallah
Los isómeros trans térmicamente estables de los colorantes de azobenceno sustituidos con donador-aceptor se pueden transformar fácilmente en forma cis inestable por la luz. Aunque el azobenceno y sus derivados se han investigado extensamente a lo largo de los años, muchos aspectos de la cinética de la reacción de isomerización aún no están claros o, en el mejor de los casos, son controvertidos. Aquí, investigamos la cinética de la isomerización térmica cis-trans de 4-anilino-4'-nitroazobenceno (4A4NAB) en seis solventes de diferentes polaridades por medio de fotólisis flash. Utilizando la teoría del estado de transición, pudimos determinar una serie de cantidades termodinámicas, incluida la entalpía estándar de activación Δ‡H0, la entropía estándar de activación Δ‡S0, la energía libre de activación de Gibbs Δ‡G0 , y la constante de cuasi-equilibrio K‡ de la reacción de isomerización. Se observaron tasas más altas de isomerización y energías de activación más bajas en medios polares, consistentes con la formación de un complejo de estado de transición cargado y la presencia de interacciones soluto-disolvente tales como enlaces de hidrógeno intermoleculares. Los datos sugieren que la isomerización térmica cis-trans de 4A4NAB está muy influenciada por la polaridad del solvente y es probable que el mecanismo de isomerización avance a través de la rotación alrededor del doble enlace azoico.