Química orgánica: investigación actual
Acceso abierto

abstracto

Estado del arte de los cambios de enlace a lo largo de la reacción de Diels-Alder entre butadieno y etileno: refutación del mecanismo pericíclico

Domingo LR

Cambios de enlace a lo largo de la reacción de Diels-Alder entre butadieno 1 y etileno 2 y Diels no polares relacionados Las reacciones del aliso se han analizado utilizando la Teoría de la evolución de los enlaces (BET). El análisis de la función de localización de electrones (ELF) de estos procesos sincrónicos de formación de enlaces simples indica que la formación de enlaces C-C tiene lugar mediante el acoplamiento C-a-C de dos centros pseudorradicales formados a lo largo de la reacción. El presente estudio permite establecer dos hallazgos significativos: i) la ruptura de los dobles enlaces C=C en butadieno 1 y etileno 2 y la formación de nuevos enlaces simples C-C en cicloaducto no están concertadas debido al cambio en la densidad electrónica requerida para la formación de los centros pseudorradicales, y ii) los cambios simétricos en la densidad electrónica a lo largo de estas cicloadiciones no tienen un movimiento cíclico. Estos comportamientos, que son opuestos a los “cambios de vinculación de curva cerrada y concertada” propuestas por R. B. Woodward y R. Hoffmann para reacciones pericíclicas, permiten refutar este mecanismo para reacciones de Diels-Alder.